Lundi 15 Décembre 2008
CEA
Le transfert d’électron par sauts successifs le long d’un fil moléculaire de 15 Å composé de trois résidus tryptophane dans la photolyase de l’ADN se fait en 30 ps.
J Am Chem Soc, (2008) 130, 14394-14395
CEA
Des changements d’absorption anisotropiques ultra-rapides ont été exploités pour suivre le transfert d’électron entre des espèces (trois résidus tryptophane) qui sont chimiquement identique, mais se distinguent par leurs orientations dans la protéine.
La photoactivation de la photolyase de l’ADN implique un transfert d’électron le long d’une chaîne de trois résidus tryptophane vers le cofacteur FAD photoexcité. Les vitesses des sauts d’électron entre ces trois tryptophanes n’étaient pas encore établies. En effet, la spectroscopie d’absorption résolue dans le temps, méthode puissante pour suivre des photoréactions, n’est pas applicable directement, parce qu’un transfert d’électron entre deux espèces chimiquement identique ne donne pas lieu à un changement d’absorption. Une équipe de l’iBiTec-S, a exploité le fait que le deuxième et le troisième tryptophane de la chaîne sont orientés très différemment, ce qui implique un changement de l’anisotropie de l’absorption lors du transfert d’électron entre eux. Leurs expériences de spectroscopie pompe-sonde polarisée ultra-rapide montrent que l’oxydation du troisième tryptophane est cinétiquement limitée par le transfert d’électron du premier tryptophane vers le FAD en 30 ps, c’est-à-dire, que le transfert entre le deuxième et troisième tryptophane est intrinsèquement plus rapide que 30 ps.
Lukacs A, Eker AP, Byrdin M, Brettel K, Vos MH. (2008). Electron Hopping through the 15 A Triple Tryptophan Molecular Wire in DNA Photolyase Occurs within 30 ps. J Am Chem Soc. 130, 14394-14395