Jeudi 06 Décembre 2007
CEA
Relation entre l’interaction à champ nul du manganèse(II) et le potentiel redox de Mn(II)/Mn(III) des complexes Mn(4'-X-terpy)2.
J Am Chem Soc (2007), 129, 13825-13827.
CEA
Qu’est-ce que les mesures de spectroscopie RPE ésotériques peuvent nous apprendre sur le mode d’action de protéines?
Une équipe du SB2SM a récemment initié une étude sur un sujet apparemment ésotérique, les interactions à champ nul dans les ions manganèse(II), spécifiquement dans les superoxyde dismutases (SOD) à manganèse/fer. Ces protéines présentent une très forte homologie structurale, par contre leur chimie est hautement spécifique : les SOD à fer ne sont actives qu’avec du fer, les SOD à manganèse uniquement avec du manganèse tandis que les SOD dites « cambialistiques » sont actives avec l’un ou l’autre. La résonance paramagnétique électronique haut champ (RPE-HC) permet de distinguer entre les trois types de SOD sur la base de leurs interactions à champ nul du Mn(II). La base physique de la différence d’interaction à champ nul entre les SOD était restée incomprise jusqu’à présent. L’article décrit l’étude d’une série de complexes Mn(II) synthétiques s’appuyant sur la RPE-HC, des mesures électrochimiques et des calculs de chimie quantique. L’équipe a montré que l’interaction à champ nul du Mn(II) est liée aux charges dans le voisinage de l’ion Mn(II) et, plus curieusement, elle peut être corrélée au potentiel réducteur de Mn(II), un facteur qui a une importance fondamentale pour la chimie des SOD.
Gätjens J, Sjödin M, Pecoraro VL, Un S. (2007). The relationship between the manganese(II) zero-field interaction and Mn(II)/Mn(III) redox potential of Mn(4'-X-terpy)2 complexes. J Am Chem Soc, 129 (45), 13825-13827.